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耐火材料行業(yè)動(dòng)態(tài)

鎂橄欖石耐火材料

鎂橄欖石耐火材料是以鎂橄欖石為主晶相的耐火材料,多用橄欖巖等作為主要原料制成,其中經(jīng)成型的制品稱為鎂橄欖石磚。

1、鎂橄欖石耐火材料的主要組成

鎂橄欖石耐火材料的化學(xué)組成: (MgO)=37%~62%,m(MgO)m(SiO2)波動(dòng)于0.952.00。主晶相鎂橄欖石 (M2S)=65%~75%。其余為MF和其他礦物。m (MgO)m(SiO2) 1.33者往往含有少量方鎂石。

橄欖石熔點(diǎn)較高,達(dá)1890℃,它與頑輝石都是MgOSiO2二元系中的二元化合物。它與MgO的共熔溫度很高,達(dá)1850℃。與此相反,它與頑輝石共存出現(xiàn)液相的溫度卻很低,僅1557℃。

鎂橄欖石在還原狀態(tài)同鐵直接接觸時(shí),由于Mg2+Fe2+半徑相近,鎂鐵置換形成無限固溶體。從而使系統(tǒng)出現(xiàn)液相的溫度降低,制品的耐火度也隨之降低。而且,在氧化氣氛下,2FeO·SiO2700℃時(shí)即可分解為Fe2O3SiO2。這些Fe2O3在開裂面和晶粒界面析出。并在1400℃以上與M2S反應(yīng)形成MFMS。FeO的氧化和MF的生成都伴有很大的體積膨脹。若此種Fe2O3析出后,隨后在還原氣氛下,再次成為2FeO·SiO2而消失,但在橄欖石晶粒上形成的裂隙卻仍然存在。故當(dāng)此種材料中含鐵的氧化物的量較高或受鐵質(zhì)侵蝕后,極易在氣氛性質(zhì)頻繁變動(dòng)的情況下產(chǎn)生松散作用。

2、鎂橄欖石耐火材料的原料??

生產(chǎn)鎂橄欖石耐火材料的主要原料為橄欖巖和純橄欖巖。這些礦石主要由橄欖石組成,并含有輝石。其中純橄欖巖礦物成分較單純,橄欖石的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%~100%,輝石的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為015%。這種原料中無含水和受熱分解礦物,在受熱時(shí)灼減和收縮都很小,體積穩(wěn)定。可不經(jīng)高溫煅燒直接作為耐火材料使用。既可經(jīng)切割制成塊狀制品,或經(jīng)粉碎、篩分、合理級(jí)配后制成不定形耐火材料,也可加結(jié)合劑經(jīng)成型或再經(jīng)燒成制成不燒或燒成制品。若原料中含蝕變產(chǎn)物,含水礦物蛇紋石和滑石,則不宜不經(jīng)預(yù)燒直接使用。對(duì)此應(yīng)經(jīng)預(yù)燒,并需外加適量輕燒或鎂砂制成團(tuán)塊預(yù)燒,以保證體積穩(wěn)定和形成大量M2S。含蛇紋石的原料加鎂砂的塊團(tuán)預(yù)燒溫度為14001450℃。原料煅燒應(yīng)在氧化氣氛下進(jìn)行,以使鐵的氧化物處于高價(jià)態(tài),保證產(chǎn)品的體積穩(wěn)定性。

當(dāng)原料中含鐵氧化物量較高時(shí),對(duì)材料的抵抗高溫性能和體積穩(wěn)定性有影響,FeO氧化及MF形成的膨脹松散效應(yīng),也使材料難于燒結(jié)。故橄欖石中FeO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于10%時(shí),不宜作為耐火材料。

3、鎂橄欖石燒結(jié)制品的生產(chǎn)

此種制品的生產(chǎn)工藝與鎂磚基本相同。若為保證原料中的SiO2MS都形成M2S,形成MF,以提高制品的高溫性能,需加入輕燒MgO或死燒鎂砂。以細(xì)粉的形式加入,可強(qiáng)化制品的基質(zhì)。由于鎂橄欖石生熟料都是瘠性料,宜用黏結(jié)性較高的結(jié)合劑,如濃度較大的紙漿廢液與MgCl2溶液等,用量依成型方法而定,所含水分的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為3%~5%。

制品的燒成與熟料煅燒相同,應(yīng)控制在氧化氣氛下進(jìn)行。此種制品燒成范圍較窄。燒成溫度依基質(zhì)中優(yōu)(MgO)m(SiO2)而定,m(MgO)m(SiO2)較高者,一般燒成溫度在1550℃左右。

4、鎂橄欖石耐火材料的性質(zhì)與應(yīng)用

4.1強(qiáng)度和荷重軟化溫度。

由于鎂橄欖石的熔點(diǎn)較高,MgO-M2S共熔溫度也很高,耐火度很高,在1800℃以上。此種制品也具有較高的高溫強(qiáng)度。荷重軟化溫度可達(dá)1600℃。故此種制品可用于高溫下受重負(fù)荷較大的情況。但是,當(dāng)優(yōu)(MgO)m(SiO2)較低時(shí),因其中有頑輝石共存,故耐火度和高溫強(qiáng)度都較低。

4.2抗熱震性

此種制品中的M2S熱膨脹性較高,201500℃下平均線膨脹系數(shù)約為11×10-6-1,但在溫度變化時(shí)無晶型轉(zhuǎn)變。故具有一定的抗熱震性。

4.3耐侵蝕性

鎂橄欖石耐火材料是一種弱堿性耐火材料。對(duì)Fe2O3侵蝕有較強(qiáng)的抵抗性,有一定的抗堿性渣能力。m(MgO)m (SiO2)較高者,即礦物組成主晶相鎂橄欖石所占比例很高,或在主晶相以外還有少量方鎂石者抗渣性較好。但是,由于M2SCaO接觸,從1400℃起即可反應(yīng)形成易熔的CMS,同A12O3接觸在1250℃以上就易形成堇青石。此種堇青石在1460℃下分解熔融,故此種制品既不宜用在受強(qiáng)堿性渣侵蝕之處,也應(yīng)避免直接與粘土耐火材料和高鋁耐火材料接觸。由于M2S在高溫下(如在1650℃以上)可被碳素材料分解,故應(yīng)避免與它接觸。

由于此種制品中的M2S與鐵直接接觸時(shí),易形成[M2SF2S],使出現(xiàn)液相的溫度降低,而且鐵氧化物在氣氛變動(dòng)下易導(dǎo)致晶粒松散,故不宜在氣氛經(jīng)常變動(dòng)的情況下使用。

鎂橄欖石耐火材料可部分代替鎂磚,主要用作有色金屬冶煉爐的爐襯材料、煉鋼轉(zhuǎn)爐和電爐的安全襯、玻璃熔窯蓄熱室格子磚、煅造加熱爐和水泥窯的內(nèi)襯材料等。




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