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耐火材料行業(yè)動(dòng)態(tài)

淺析燒結(jié)剛玉的多元化發(fā)展

剛玉類原料作為氧化鋁基高檔耐火材料的主要原料,其使用優(yōu)勢(shì)越來越多,使用范圍也越來越廣泛,而剛玉質(zhì)耐火材料也是隨著剛玉質(zhì)耐火原料的不斷發(fā)展而發(fā)展的。
  雖然燒結(jié)剛玉在使用中體現(xiàn)出較多的優(yōu)點(diǎn),但是目前國(guó)內(nèi)的燒結(jié)剛玉品質(zhì)單一,大部分都是普通的燒結(jié)板狀剛玉,并沒有根據(jù)不同的使用環(huán)境和要求來區(qū)分不同的燒結(jié)剛玉品種。因此,研究人員探索了不同種類燒結(jié)剛玉的特殊性能和使用特性,為燒結(jié)剛玉未來多元化發(fā)展提供一種可能。
  目前,市場(chǎng)上的燒結(jié)剛玉一般指的是燒結(jié)板狀剛玉,而電熔剛玉的種類有多種電熔剛玉,如電熔白剛玉、電熔致密剛玉、電熔鋯剛玉、電熔鉻剛玉等。相對(duì)于電熔剛玉的多品種,目前,燒結(jié)剛玉的多品種化推進(jìn)工作比較滯后,沒有把燒結(jié)剛玉的用途完全挖掘出來,所以要相應(yīng)開發(fā)多品種燒結(jié)剛玉,推進(jìn)耐火材料制品顧客化發(fā)展趨勢(shì)。
  1、輕質(zhì)燒結(jié)剛玉
  輕質(zhì)燒結(jié)剛玉是以工業(yè)氧化鋁為主要原料,結(jié)合有機(jī)發(fā)泡技術(shù)制備的,是具有核殼結(jié)構(gòu)的多孔輕質(zhì)燒結(jié)剛玉。這種輕質(zhì)燒結(jié)剛玉具有孔徑分布均勻且多為封閉氣孔、體積密度可以通過泡沫加入量來控制的特點(diǎn),應(yīng)用在鋼包澆注料中,可在保持其力學(xué)性能和抗渣性的前提下降低熱導(dǎo)率并且改善抗熱震性,同時(shí)還為優(yōu)化鋼包工作襯耐火材料的輕量化提供了理論依據(jù)。
  典型輕質(zhì)燒結(jié)剛玉的常溫物理性能如下:體積密度3.18g/cm3,真密度4.08g/cm3,顯氣孔率,閉氣孔率6.6%。從其常溫物理性能指標(biāo)可以看出,采用發(fā)泡法制備出的輕質(zhì)燒結(jié)剛玉大幅降低了剛玉體積密度。從其顯微結(jié)構(gòu)可以看出,該輕質(zhì)燒結(jié)剛玉為核殼結(jié)構(gòu)的多孔剛玉,其內(nèi)層核結(jié)構(gòu)中氣孔分布較多且均勻,為減少導(dǎo)熱起到較好作用;其外層為殼結(jié)構(gòu),較為致密,為輕質(zhì)燒結(jié)剛玉起到提高機(jī)械強(qiáng)度的作用。
  研究人員將采用此方法制備出的燒結(jié)輕質(zhì)剛玉應(yīng)用在剛玉-尖晶石澆注料中,并與采用燒結(jié)板狀剛玉的剛玉-尖晶石澆注料進(jìn)行了性能對(duì)比。
  對(duì)采用不同種類燒結(jié)剛玉的剛玉-尖晶石澆注料的常溫力學(xué)性能、采用不同種類燒結(jié)剛玉的剛玉-尖晶石澆注料抗渣性試驗(yàn)后的坩堝剖面照片以及采用不同種類燒結(jié)剛玉的剛玉-尖晶石澆注料在不同測(cè)試溫度下的熱導(dǎo)率等進(jìn)行分析比較,可以看出,采用輕質(zhì)燒結(jié)剛玉代替燒結(jié)板狀剛玉在剛玉-尖晶石質(zhì)澆注料中使用,在強(qiáng)度和抗侵蝕性方面沒有較大變化的同時(shí),還大幅度降低了材料的熱導(dǎo)率,對(duì)改善材料的隔熱保溫性能起到較好作用。這種燒結(jié)輕質(zhì)剛玉主要是依照發(fā)泡造孔的原理來降低燒結(jié)剛玉的體積密度而制得的具有核殼結(jié)構(gòu)的多孔剛玉,因此,通過此原理可以根據(jù)不同的發(fā)泡劑加入量來開發(fā)出多種體積密度的系列輕質(zhì)剛玉,其體積密度可以為。不同體積密度的燒結(jié)剛玉,根據(jù)不同的使用環(huán)境分別得到充分的利用。
  2、微孔燒結(jié)剛玉
  微孔燒結(jié)剛玉是一種高純耐火骨料,與普通燒結(jié)板狀剛玉相比,其體積密度相對(duì)較低;從顯微結(jié)構(gòu)方面來看,微孔燒結(jié)剛玉的晶內(nèi)及晶間的微米級(jí)氣孔的數(shù)量更多;而在化學(xué)組成上,與燒結(jié)板狀剛玉并無差異。微孔燒結(jié)剛玉的制備工藝也與燒結(jié)板狀剛玉的一樣,采用工業(yè)氧化鋁和氫氧化鋁及特定的有機(jī)外加劑為主原料,在高溫下快速燒結(jié),通過氫氧化鋁的原位分解形成大量晶內(nèi)和晶界間的微小封閉氣孔,從而實(shí)現(xiàn)微孔輕量化。
  微孔燒結(jié)剛玉具有密度小、強(qiáng)度高、熱導(dǎo)率低等特點(diǎn),可以直接接觸鋼水,抵抗鋼渣和鋼水的侵蝕和滲透,在某些部位可以直接代替燒結(jié)板狀剛玉使用,降低熱能散失。由其顯微結(jié)構(gòu)照片可知,微孔燒結(jié)剛玉晶粒內(nèi)部分布有較多的細(xì)小氣孔,氣孔尺寸大小在1μm~8μm之間,同時(shí)氣孔分布均勻,為晶體內(nèi)部的閉氣孔。另外,微孔燒結(jié)剛玉的晶粒大小和結(jié)構(gòu)也與燒結(jié)板狀剛玉一致,這樣也保證了燒結(jié)微孔剛玉作為工作層材料使用的基本性能。
  分析燒結(jié)板狀剛玉和微孔燒結(jié)剛玉分別作為骨料時(shí)對(duì)鋁鎂澆注料物理性能的影響可以發(fā)現(xiàn):
  以微孔燒結(jié)剛玉為骨料可以使鋁鎂澆注料的體積密度降低約4.5%,高溫?zé)蟮木€變化率更低,℃和600℃下的熱導(dǎo)率分別降低約0.200W/mK;而澆注料的強(qiáng)度并沒有出現(xiàn)下降的趨勢(shì),不同溫度處理后的強(qiáng)度處于相同水平。另外,從抗渣試驗(yàn)結(jié)果來看,采用微孔燒結(jié)剛玉的澆注料的抗渣侵蝕性能,與采用燒結(jié)板狀剛玉的鋁鎂澆注料相當(dāng),但抗?jié)B透性能略差一點(diǎn)。
  根據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果可知,燒結(jié)微孔剛玉可以廣泛應(yīng)用于冶金耐火材料(如鋼包澆注料、中間包澆注料、加熱爐)行業(yè),也應(yīng)用于石化行業(yè)、電子絕緣行業(yè)、熱工窯爐行業(yè)。它可以代替燒結(jié)板狀剛玉或電熔剛玉原料使用,大幅度降低高溫?zé)釥t設(shè)備外表面溫度。
  3、致密燒結(jié)剛玉
  致密燒結(jié)剛玉是在普通燒結(jié)板狀剛玉的基礎(chǔ)上研發(fā)出來的一種新型高密度燒結(jié)剛玉。浙江自立氧化鋁材料科技有限公司已成功批量生產(chǎn)出來了這種燒結(jié)致密剛玉,并已投入使用。
  與普通燒結(jié)板狀剛玉不同的是,致密燒結(jié)剛玉的體積密度達(dá)到3.65g/cm3以上,同時(shí)顯氣孔率低于3.0%,吸水率低于1%。這個(gè)指標(biāo)與原來的標(biāo)準(zhǔn)值相比有了很大的提升,可以很好改善耐火制品的性能,有效地延長(zhǎng)耐火材料的使用壽命,而這在國(guó)內(nèi)普遍實(shí)施噸鋼承包制的大環(huán)境下顯得意義重大,更長(zhǎng)的壽命意味著更大的經(jīng)濟(jì)效益。同時(shí)更低的噸鋼耐材消耗意味著可以實(shí)現(xiàn)更節(jié)能、更環(huán)保的生產(chǎn)。對(duì)比其主要理化指標(biāo)可以發(fā)現(xiàn),致密燒結(jié)剛玉體積密度普遍比一般燒結(jié)板狀剛玉高0.2g/cm3左右,同時(shí),顯氣孔率降低2%左右,另外,化學(xué)成分中沒有較大變化。因此致密燒結(jié)剛玉也具備一般燒結(jié)板狀剛玉所具有的高耐火度特點(diǎn),同時(shí),由于其高致密度和極低的氣孔率從而具備極好的耐磨性、抗沖刷性和抗侵蝕性。
  分析致密燒結(jié)剛玉的顯微結(jié)構(gòu)可知,致密燒結(jié)剛玉晶體大小分布較為均勻,都分布在25μ左右,晶體之間結(jié)合較為致密。這為其提高材料的抗渣性和抗侵蝕性很好的前提條件。
  從燒結(jié)致密剛玉在剛玉質(zhì)低水泥澆注料中的應(yīng)用結(jié)果可以看出,首先從加水量來看,燒結(jié)致密剛玉的配方中加水量可以減少0.2%,同樣也可以達(dá)到較好的流動(dòng)值。而流動(dòng)值隨著時(shí)間的衰減速率相差不大。制得的澆注料試樣,燒結(jié)致密剛玉的體積密度比板狀剛玉高0.1g/cm3左右,而顯氣孔率低1.2%左右。常溫、中溫和高溫抗折耐壓強(qiáng)度均為燒結(jié)致密剛玉高于燒結(jié)板狀剛玉,而在抗熱震性和高溫抗折上面表現(xiàn)相近。
  致密燒結(jié)剛玉比一般燒結(jié)板狀剛玉具有更高的體積密度和更低的顯氣孔率,因此致密燒結(jié)剛玉具有更好的機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性和抗沖刷性能,而更低的顯氣孔率使得材料的抗侵蝕性能得到好的提升。使用條件比較苛刻的耐火制品,如滑板、三大件、透氣磚、水口等功能材料,以及鋼包沖擊區(qū)澆注料、鐵溝澆注料、水泥回轉(zhuǎn)窯噴煤管澆注料等抗沖刷性要求高的耐火制品,使用致密燒結(jié)剛玉可以大幅度延長(zhǎng)耐火制品的使用壽命并提高其安全系數(shù)。
  4、特種燒結(jié)剛玉
  特種燒結(jié)剛玉指的是在原料中加入少量的特種金屬氧化物成分,經(jīng)過豎窯高溫?zé)Y(jié)而制得具有特殊用途的一種新型特種燒結(jié)剛玉。由于加入了少量的金屬氧化物改變了原料的燒結(jié)剛玉某些性能特征,其應(yīng)用領(lǐng)域不同。
  燒結(jié)鈦剛玉。燒結(jié)鈦剛玉是一種在工業(yè)氧化鋁中加入少量的TiO2粉工磨,成球后經(jīng)過豎窯高溫?zé)芍苽涑鰜淼奶胤N剛玉。在氧化鋁中加入少量的氧化鈦可以起到礦化促燒的作用,由于剛玉(α-Al2O3)與金紅石(TiO2)的晶格常數(shù)接近,高溫下TiO2可與Al2O3形成固溶體,增加晶格缺陷,活化晶格,大幅度提高了燒結(jié)活性,燒結(jié)溫度大概可以降低100℃左右。
  加入了氧化鈦后的燒結(jié)鈦剛玉體積密度較普通燒結(jié)剛玉會(huì)略微提高,但其顯氣孔數(shù)量略微增多。這主要是因?yàn)門i4+可加速擴(kuò)散能力,使氣孔在燒結(jié)前期被排到表面,使得燒結(jié)鈦剛玉晶體之間結(jié)合更加緊密。因此,燒結(jié)鈦剛玉具有較大的機(jī)械強(qiáng)度,可以和β-剛玉一起用于玻璃窯的熔池中。另外,鈦剛玉還具備較好的抗彈性能,用于特殊陶瓷產(chǎn)品中,可以改善高溫條件下韌性。
  燒結(jié)鋯剛玉。電熔鋯剛玉是以工業(yè)氧化鋁和鋯英石為主要原料,在電弧爐中經(jīng)高溫電熔而成,與生產(chǎn)電熔白剛玉工藝一致。所以,燒結(jié)鋯剛玉也是采用工業(yè)氧化鋁和鋯英石為原料,與燒結(jié)板狀剛玉工藝一致,成球后豎窯高溫快速燒結(jié)。這樣制備出的燒結(jié)鋯剛玉是α-Al2O3和ZrO2組成的共晶幾何體,顯氣孔率低,閉氣孔數(shù)量多,因此燒結(jié)鋯剛玉不但可以利用氧化鋯物相提高抗熱震性,還可以利用大量微小閉氣孔進(jìn)一步提高抗熱震性。
  與電熔鋯剛玉一樣,燒結(jié)鋯剛玉可以用于玻璃和鋼鐵行業(yè)中熱震性能較差的耐火制品。另外,鋯剛玉的耐磨性較好,可以用于高速重負(fù)荷的耐磨材料中。
  燒結(jié)剛玉作為一種高檔耐火原料,由于其特有的性能優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛于各種冶金設(shè)備和高溫窯爐。大多數(shù)耐火制品中均有燒結(jié)剛玉作為主要原料加入,以提高使用性能。國(guó)內(nèi)通過這幾年燒結(jié)剛玉技術(shù)的積累和發(fā)展,也已經(jīng)形成了自有知識(shí)產(chǎn)權(quán)的一套燒結(jié)剛玉的生產(chǎn)技術(shù)及品種體系。
  因此,在此基礎(chǔ)上探索開發(fā)不同種類的燒結(jié)剛玉,使得燒結(jié)剛玉向多元化發(fā)展,在不同的領(lǐng)域和環(huán)境下可以使用不同的燒結(jié)剛玉,以充分發(fā)揮各品種燒結(jié)剛玉的性能優(yōu)點(diǎn),延長(zhǎng)耐火材料的使用壽命,同時(shí)為耐火材料新產(chǎn)品的發(fā)展提供原料支持。

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