碳復(fù)合耐火材料在抗渣性及抗熱震穩(wěn)定性方面的優(yōu)勢為石墨的存在。一旦石墨被氧化,其優(yōu)勢將喪失殆盡。為了提高碳復(fù)合耐火材料的抗氧化性,常加入少量金屬(或合金)、碳化物或氮化物等作為添加劑,如Si,AI,Mg,Zr,SiC,B4C和BN等。某些添加荊還可以較大幅度地提高制品的高溫強(qiáng)度。添加劑的作用原理大致有兩個(gè)方面:一方面是從熱力學(xué)觀點(diǎn)出發(fā),即在工作溫度下。添加物或者添加物和碳反應(yīng)的生成物與氧的親和力比碳與氧的親和力大,優(yōu)先于碳被氧化,從而起到保護(hù)碳的作用;另一方面,從動(dòng)力學(xué)的角度考慮添加劑與,CO或者C反應(yīng)生成化合物改變碳復(fù)合耐火材料的顯微結(jié)構(gòu),如提高致密度、堵塞氣孔、阻礙氧及反應(yīng)產(chǎn)物的擴(kuò)散等。
這些新型抗氧化添加劑盡管作用機(jī)理不盡相同,但在高溫條件下都不生成水化性物相Al4C3,能夠確保耐火材料的性能穩(wěn)定。但目前這些新型抗氧化劑都是由碳熱法合成的,成本相對較高。因此,這些抗氧化劑尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)性應(yīng)用。
在考慮應(yīng)用某一種添加劑時(shí),首先根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)及耐火材料的使用條件判斷可能存在的凝聚相及各氣相蒸氣壓力的大??;再比較各凝聚相與氧親和力大小以判斷它們是否有優(yōu)先氧化的可能,以及它們與CO反應(yīng)的可能性;然后分析討論磚內(nèi)進(jìn)行的各種反應(yīng)對耐火材料顯微結(jié)構(gòu)的影響;最后在綜合分析的基礎(chǔ)上對添加劑的作用作出判斷。
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