美國凱撒化學(xué)公司研究部,對耐火材料與鋁液的反應(yīng)進行了研究,認為耐火磚與鋁的反應(yīng),隨著Al2O3含量增加而減小。在同樣的操作條件下,一塊含42%Al2O3的磚,在一年中將消耗3.4Kg鋁液;而同樣規(guī)格含90%Al2O3的磚,只消耗1.18kg(2.6lb)鋁液。但在粘土結(jié)合的耐火材料中,Al2O3含量直到90%,反應(yīng)仍然相當(dāng)快。試驗證明,用磷酸鹽結(jié)合的高Al2O3磚,比粘土結(jié)合的同樣磚更能抵抗化學(xué)侵蝕,但對熱沖擊更敏感。認為含90%Al2O3的磚,對鋁的侵蝕、熱沖擊和機械損傷具有最大的抵抗力,適于冷料裝爐。
根據(jù)實驗和生產(chǎn)實踐來看,鋁液與爐襯耐火材料反應(yīng)的結(jié)果,不僅使鋁的純度降低,而且也降低了鋁的純潔度,同時還使?fàn)t襯材料受到鋁液的侵蝕。當(dāng)爐襯采用耐火粘土磚時,使用后爐壁上總是粘附著一層黑硬結(jié)痂,耐火磚接觸鋁液的一側(cè)被剝蝕一層。曾觀察到一臺使用2.55年的混合爐,耐火磚被剝蝕的深度達15~20mm,有的地方深達25mm。清爐操作也比較困難。當(dāng)爐襯采用鎂磚時,生產(chǎn)中爐內(nèi)壁上很潔凈,沒有結(jié)痂,其磚縫清晰可見。鎂磚耐急冷急熱性能差些,對于連續(xù)生產(chǎn)的過程來說,可以減輕這一缺點的影響。
在實際生產(chǎn)中,鋁液在爐內(nèi)要存留較長的時間。為了保證鋁的質(zhì)量,延長鋁熔煉爐的使用壽命,減輕生產(chǎn)操作的勞動強度,合理選擇爐襯材料是很有必要的。我國新建的鋁廠,都采用高鋁磚代替以往的耐火粘土磚做混合爐熔池部分的內(nèi)襯材料。但是,高鋁磚中Al2O3最高含量不超過75%。從提高鋁及其合金的熔煉質(zhì)量來看,如研制出工藝上合理、經(jīng)濟上更為合適的鋁熔煉爐內(nèi)襯材料,將會帶來更大的經(jīng)濟效益。
曾有專家對鋁合金熔化爐、靜置爐的內(nèi)襯進行了詳細的研究。采用二級粘土耐火磚的20~40t容量的二次鋁熔煉爐使用壽命為1.5~2年。使用后其磚具有區(qū)域性組織:工作區(qū)、過渡區(qū)和變化甚小區(qū)。
工作區(qū)與變化甚小區(qū)的線膨脹系數(shù)顯著不同,從而造成內(nèi)應(yīng)力,降低磚的熱穩(wěn)性。因為在含有氧化硅相的粘土磚中氧化硅按下述反應(yīng)被還原:
3SiO2+4Al→2Al2O3+3Si(1)
3(3Al2O3·2Si02)+8A1→13Al2O3+6Si(2)
故工作區(qū)內(nèi)原有相全部或部分被消除,代之以高耐熱性的新生成物——剛玉、尖晶石和硅。沿工作區(qū)形成了平行于表面的大到1mm的裂紋,促成缺口而破壞。爐底磚在起變化的區(qū)內(nèi)產(chǎn)生微裂紋,在鋁液靜壓力作用下合金組分極易沿此微裂紋滲入界面,加速反應(yīng)式(1)和反應(yīng)式(2)的反應(yīng),形成吸收金屬約16%的很厚工作區(qū)。改用大于98%Al2O3的剛玉磚作爐底和金屬液面下爐壁的襯里,在2年使用期間觀察,未發(fā)現(xiàn)剛玉磚發(fā)生可見的變化。在靜置爐中使用13個月后,未發(fā)現(xiàn)相互作用的痕跡,磚尺寸未變,質(zhì)量增加600g,開孔度2.9%。X射線分析表明,磚的所有區(qū)都有Al2O3和A1存在,但剛玉顆粒不與鋁相互作用。在大于0.1mm的所有孔隙中滲進鋁,較小孔隙中部分滲入。經(jīng)計算,1m2剛玉一年吸收15kg鋁,約為粘土磚的1/2。認為用剛玉磚作爐襯,能增加爐子使用壽命,減少合金被硅污染,使用中熔池容積不變,減少了金屬在磚砌體中的損失。粘土耐火磚的主要成分是莫來石(3Al2O3·2SiO2)和方英石(SiO2),它同熔融鋁會發(fā)生反應(yīng)式(1)和反應(yīng)式(2)反應(yīng)。砌磚用的粘土火泥主要成分是高嶺土(Al2O3·2SiO2),它同熔融鋁除了發(fā)生反應(yīng)式(1)和反應(yīng)式(2)的反應(yīng)之外,還可能有下式反應(yīng):
3(Al2O3·Si02)+8A1=7Al2O3+6Si(3)
? ? 這些反應(yīng)的結(jié)果,均會導(dǎo)致結(jié)晶硅污染鋁熔體和爐壁結(jié)瘤。不同的耐火材料,按其氧化鋁含量增高和相應(yīng)地二氧化硅含量降低的順序為:粘土→莫來石→硅石→莫來石→莫來石→剛玉→剛玉。假定粘土耐火材料中二氧化硅含量為45%~65%,那么在剛玉中它不超過1%~8%。通常認為要消除由于爐村產(chǎn)生的結(jié)晶硅污染,剛玉是最有效的;Al2O3含量大于72%的莫來石-剛玉,其性質(zhì)近于剛玉,可以使用;而SiO2含量較高的莫來石-硅石和莫來石則不適用。由于Al2O3含量大于90%的耐火材料浸蝕所造成鋁損耗比粘土磚要少90%~92%,認為最好的方法是爐子的熔池內(nèi)襯采用剛玉,而頂蓋和熔池以上的壁襯用纖維耐火材料。
在火焰反射爐中,鋁液溫度約為704℃,但液面以上耐火材料的溫度通常為1093—1316℃,液面以下的爐襯用75%~90%Al2O3或用磷酸鹽粘結(jié)劑的85%Al2O3。液面以上通常是用高效能的耐火粘土,可塑的或澆注的耐火材料。發(fā)現(xiàn)在反射爐中鋁液面以上的爐壁和爐頂被6號油的燃燒產(chǎn)物熔蝕得很厲害,因而改用了含Al2O3成分更高的耐火材料,并改用2號油作燃料。因此,在火焰反射爐中,爐襯材料除了要考慮它與鋁液的相互作用之外,還要考慮其對燃燒產(chǎn)物的抗侵蝕性能。
在熔煉生產(chǎn)過程中,除了爐襯材料對鋁熔體質(zhì)量的影響之外,爐型和熔池幾何尺寸對液體金屬中固體和氣體夾雜物含量也有影響。B.A.TapxymehkO等人的研究結(jié)果表明,用CAH-2型電爐與CAH-1.5煤氣爐相比,熔體中氣體含量,前者比后者低1倍,而熔體中的氧化夾雜物含量前者比后者高2倍。隨著熔池深度減小,金屬中固體夾雜物的含量明顯地減少,而氣體夾雜物則增加,同時呈不穩(wěn)性急劇增長。感應(yīng)爐熔煉鋁合金時,氣孔率能減少1.5~2倍,非金屬雜質(zhì)下降到50%~40%。
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