我國攀西地區(qū)蘊藏著豐富的釩鈦磁鐵礦,其儲量高達80億t,與鐵共生的釩鈦資源儲量更是在國內(nèi)外占有舉足輕重的地位。40多年來,攀鋼依托資源優(yōu)勢,依靠自主創(chuàng)新,推動了鋼鐵釩鈦產(chǎn)業(yè)跨越式發(fā)展。然而,攀鋼生產(chǎn)實踐表明:釩鈦磁鐵礦冶煉條件下,攀鋼煉鐵用耐火材料使用壽命普遍較低。因此,提高耐火材料使用壽命,滿足冶煉工藝需求一直是攀鋼煉鐵廠和冶材公司極為關(guān)注的問題。
2001年下半年,攀鋼冶材公司和煉鐵廠共同開展了高爐免烘烤鐵溝料的研制工作,開發(fā)出了Al2O3-SiC-C質(zhì)高爐免烘烤鐵溝料,通過對免烘烤鐵溝料燒結(jié)性、抗渣性、耐沖刷性以及燒后耐壓強度、使用性能的研究,主溝使用壽命與過去相比有了顯著的提高。但隨著攀鋼冶煉技術(shù)的發(fā)展,高爐利用系數(shù)的提高,鐵產(chǎn)量顯著增加,加之攀鋼冶煉的釩鈦磁鐵礦品位低、渣量大,加速了對出鐵溝的侵蝕、沖刷,同時鐵溝料粘渣情況嚴重。高爐免烘烤鐵溝料的使用壽命降低到了3~5天,導(dǎo)致耐火材料消耗增加,爐前工人的勞動強度加大。
鑒于攀鋼高爐渣的特殊性,筆者分析了攀鋼出鐵溝用耐火材料的損毀原因,對釩鈦磁鐵礦冶煉條件下高爐爐前用耐火材料進行了改進。
攀鋼高爐渣的特性
高爐渣是由脈石、灰分、助溶劑和其他不能進入生鐵中的雜質(zhì)所組成的易熔物質(zhì),從化學(xué)成分看,高爐渣一般由CaO、MgO、SiO2、Al2O3和TiO2等組成,屬于硅酸鹽質(zhì)材料。表1列出了不同廠家高爐渣的常見化學(xué)組成。攀鋼高爐渣化學(xué)組成與其他廠家相比,其最大的不同就是TiO2組分的含量。同時攀鋼高爐渣的CaO偏低,只有25%左右,Al2O3量一般比普通渣高。
由于大量TiO2的存在,攀鋼高爐渣的礦物組成主要為:鈦輝石(攀鈦透輝石)、鈣鈦礦、巴依石(富鈦透輝石)、尖晶石、鎂黑鈦石、鐵珠、碳氮化鈦、石墨碳、玻璃質(zhì)等。正是攀鋼高爐渣和普通高爐渣兩種渣系化學(xué)成分的不同,造成其礦物組成有較大差別,從而使得高鈦渣的熔化溫度高于普通高爐渣80~100℃。
在高溫黏度方面,攀鋼含鈦高爐渣也不同于一般的高爐渣,高溫時渣的黏度很低,一般只有0.1~0.2Pa·s,并且其結(jié)晶性很強,由流動性良好至完全失去流動性的溫度區(qū)間很窄,只有20~30℃,俗稱“短渣”。
對比兩條曲線可以發(fā)現(xiàn),攀鋼高鈦渣較武鋼普通高爐渣在溫度下降過程中,黏度升高更為明顯。當溫度由1450℃下降到1400℃時,攀鋼高鈦渣的黏度由0.6405Pa·s升至2.091Pa·s。而普通高爐渣的黏度只由0.2610Pa·s升至0.3903Pa·s。所以說在一定的溫度范圍,攀鋼含鈦高爐渣的黏度有很強的溫度敏感性。
攀鋼高爐渣除了熔點高、高溫黏度的溫度敏感特性外,還有渣量大的特點,由于釩鈦磁鐵礦的品位低,渣鐵比一般在0.65~0.70,比普通鐵礦的渣鐵比高出近一倍。
攀鋼高爐鐵溝料損毀原因分析
冶煉釩鈦磁鐵礦的高爐渣中含有大量TiO2,含量為20%~30%。在冶煉過程中,TiO2被部分還原,生成[Ti]及鈦的低價氧化物,在還原氣氛下,生成TiC、TiN。因TiC和TiN熔點高(3150℃和2950℃),在高爐冶煉條件下以固體質(zhì)點彌散、懸浮在渣中,并包裹在鐵珠的周圍,使液態(tài)爐渣變稠。研究表明碳氮化處理含鈦高爐渣的軟化點、半球點和流動點溫度因渣中形成碳氮化鈦而升高,這與渣中碳氮化鈦的形成,引起渣的黏度升高有關(guān)。同時,渣中的CaO、TiO2、Al2O3容易與耐火材料中高熔點物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成尖晶石、六鋁酸鈣、鈣鈦礦、鎂黑鈦石、巴依石、鈦輝石等高熔點物相,使渣更加黏稠,加上黏稠渣隨著溫度的降低流速變慢,極易與出鐵溝的耐火材料粘附在一起,大塊的渣與鐵溝料粘結(jié)在一起,清渣時,不可避免地會損壞出鐵溝用耐火材料。
間歇式出鐵帶來溫度的急劇變化,以及初次出鐵時溫度的急劇升高引起材料龜裂和剝離。比如,攀鋼4#高爐有南北兩個出鐵口,每天各出鐵5~7次,每次出鐵時間1~2h。從1350℃左右的高溫到常溫,反復(fù)的冷熱循環(huán)引起內(nèi)部熱應(yīng)力增大,當內(nèi)部熱應(yīng)力大于鐵溝料本身所能承受的應(yīng)力時,鐵溝料即被破壞,從而影響鐵溝料的使用壽命。
攀鋼一期3座高爐全是單鐵口出鐵,清渣時間短。為了在短時間內(nèi)將出鐵溝溫度降下來,出鐵后在鐵溝內(nèi)打水降溫是唯一選擇。但打水加速了耐火材料的開裂、松散、剝落和損毀。
攀鋼高爐出鐵溝免烘烤搗打料的改進
鐵溝料在使用過程中存在較嚴重的粘渣問題(尤其攀鋼高爐渣量大,更容易粘渣),在清渣時易損壞鐵溝料。為了解決鐵溝料粘渣的問題,需要對出鐵溝用免烘烤搗打料作出調(diào)整,一方面提高搗打料在清渣時的強度,另一方面減小搗打料在高溫出鐵時與渣的粘附性;前者需要在搗打料中添加促燒劑;后者則希望搗打料與渣的接觸界面在出鐵溫度下形成一層液相薄膜,這樣就避免了渣大量粘附于搗打料表面,這種防粘渣劑和促燒劑都需要是低熔點物質(zhì)。但低熔物的加入會導(dǎo)致?lián)v打料高溫性能變化,特別是抗渣蝕性的下降。
攀鋼高爐出鐵溝目前使用的免烘烤鐵溝料是由礬土、棕剛玉及部分外購結(jié)合劑加樹脂混碾而成。由于原結(jié)合劑方面的問題,導(dǎo)致鐵溝料燒后強度低、抗氧化性能差、抗鐵水沖刷能力差、易粘渣;再由于高爐利用系數(shù)提高,出鐵量增加,造成損毀速率加快,免烘烤鐵溝料使用壽命降低,增加了鐵溝的修補、換墊次數(shù)。經(jīng)過反復(fù)研究,確定了一種添加劑兼有促燒與防粘渣的功效。其加入量分別為0%、0.1%、0.3%、0.5%、1%,其不同處理溫度下的耐壓強度如圖2所示。
添加劑的加入在一定程度上提高了鐵溝料的強度,特別是250℃伊24h烘后強度最為明顯,添加劑量為0.3%,250℃伊24h處理后的耐壓強度接近1450℃伊3h處理后的耐壓強度最高值。
隨著復(fù)合添加劑加入量的增多,渣侵蝕程度加劇,在添加量低于0.3%時,搗打料的抗渣性優(yōu)于未添加復(fù)合添加劑,這可能是復(fù)合添加劑加入,促進搗打料的燒結(jié),降低材料的顯氣率,同時也阻止了碳素材料的氧化,提高搗打料的抗氧化性,進而使其抗渣性提高。綜合搗打料耐壓強度與抗渣性能兩方面的因素,確定復(fù)合添加劑的加入量為0.3%。
應(yīng)用效果
改進后的免烘烤搗打料于2007年2月6日在攀鋼4#高爐北鐵溝主溝上試用,墊溝時溝底搗打厚度為150~200mm,側(cè)壁厚度約200mm,用料約4.5t,從開始墊溝到出鐵,整個過程約60min,施工完未經(jīng)過烘烤就開始出鐵,沒有出現(xiàn)鐵溝料爆裂的情況,所搗打的溝襯未經(jīng)修補,累計使用時間9d。2007年5月17日,再次在該高爐北鐵溝主溝上試用,墊溝厚度大致相同,用料4t,未經(jīng)修補,使用時間8d。2008年2月以來在一期的1#和2#高爐上使用,每個溝用料4.3t左右,未修補的使用壽命為7~9d,經(jīng)過一次修補的使用時間為11d,較其它供貨廠家的免烘烤鐵溝料使用壽命高,噸鐵消耗由改進前的0.61~0.83kg降低至0.3~0.4kg。長時間的使用結(jié)果來看,改進后的鐵溝料易于施工、不粘渣,施工過程中無有害氣體產(chǎn)生,不污染環(huán)境,殘襯表面光滑無裂紋,除落鐵點處有一凹坑外其余部分侵蝕比較均勻,使用時間均較改進前的鐵溝料有較大幅度提高,如略加修補,還可以繼續(xù)使用,這樣既降低了噸鐵耐材消耗,創(chuàng)造了較好的經(jīng)濟效益,又減少了頻繁修補對高爐出鐵帶來不利的影響,也大大降低了工人的勞動強度,收到了良好的效果。
結(jié) 論
攀鋼高爐渣熔點高,黏度高且具有很強的溫度敏感性,容易粘附于耐火材料表面,在高爐煉鐵渣鐵比高的情況下,渣鐵/耐火材料接觸面大,耐火材料消耗量大,同時也易于粘附,造成耐火材料在清渣過程中損毀嚴重。采用兼有促燒和防粘渣作用的復(fù)合添加劑能有效解決攀鋼出鐵溝用免烘烤搗打料粘渣問題,且能提高其強度。改進后的免烘烤鐵溝料使用壽命由3~5d提高到了7~9d,減少了鐵溝的換墊次數(shù),降低了工人的勞動強度。
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