特殊耐火磚是無機非金屬材料的一個分支材料。它是在傳統(tǒng)陶瓷和—般耐火磚的基礎上發(fā)展起來的新型材料,所以也稱高溫陶瓷或高溫材料。
為了適應現(xiàn)代工業(yè)的需要,材料不僅應有高熔點、高純度和化學及熱的穩(wěn)定性,而且必須滿足各種使用條件所提出的特殊性能,如高溫下持久強度,蠕變極限,極高純度以及中子俘獲截面等性能。
特殊耐火磚包括高熔點氧化物和高熔點非氧化物及由此衍生的金屬陶瓷、高溫涂層、高溫纖維及增強材料。其中高熔點非氧化物常稱難熔化合物,它又包括了碳化物、氮化物、硼化物、硅化物及硫化物等。
特殊耐火磚的生產(chǎn)工藝與普通耐火磚和傳統(tǒng)的陶瓷生產(chǎn)工藝相仿,但由于耐火磚的特殊要求及其本身的性質(zhì)(如純度高、低塑性、難燒結(jié)等),在許多方面都超越了現(xiàn)有耐火磚的范疇,并有自己的特色。但就其主要的基本工藝環(huán)節(jié)來說,可用下面流程來概括表示:
原料選擇→原料熱處理→粉碎→配料→素坯成型→干燥→素坯預燒→粗加工→燒成→最后加工。
1.原料的制備
原料的制備包括原料的選擇、預燒、細粉碎等工序。生產(chǎn)特殊耐火磚幾乎都采用經(jīng)人工提純的化工原料,極少應用天然礦物原料。原料的純度要求很高,一般均在99%左右,同時對原料中所含雜質(zhì)的種類和數(shù)量,根據(jù)不同用途的耐火磚也有不同的限制。也可采用電熔原料制得穩(wěn)定性高、燒成收縮小及使用體積穩(wěn)定的耐火磚,但成本較高,并且由于電熔原料的結(jié)晶良好,活性低,使耐火磚燒結(jié)困難。
生產(chǎn)特殊耐火磚時,所用原料特別是氧化物原料一般都要經(jīng)過預燒(電熔原料除外),預燒的目的是:
(1)除掉揮發(fā)性雜質(zhì)、化合水、吸附水、二氧化碳和有機雜質(zhì)等,從而提高原料純度。
(2)促進原料致密化,結(jié)晶長大,減少耐火磚的燒成收縮,或轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N穩(wěn)定的結(jié)晶相。
(3)適當控制原料的預燒溫度,使顆粒獲得表面活化,以促進坯體在較低溫度下燒結(jié)。
原料預燒時,要注意原料預燒溫度。預燒溫度過低,則達不到預燒目的,過高則由于再結(jié)晶的發(fā)生,使晶體長大,給耐火磚燒結(jié)帶來困難。所以預燒溫度取決于原料的性質(zhì)和采用的工藝過程。原料可采用粉狀或制成團塊預燒。
特殊耐火磚要求用細粉原料成型,粉碎后的細粉顆粒大小,一般應為幾微米至幾十微米。如此不但改善塑性,便于成型,可使生坯致密,同時料粉顆粒小,比表面積增大,表面能增加,有利于燒結(jié)。
工業(yè)中粉碎原料常用的主要設備有球磨機、振動磨機和氣流粉碎機等。用前兩種設備磨碎時有干法和濕法兩種。濕法是用水或酒精等作為液體介質(zhì)。濕磨適合制備較細的顆粒,它研磨均勻,效率比干磨高。如在粉碎初期先用干磨然后再用濕磨,粉碎效率將會更高。濕磨中液體介質(zhì)起著機械分散作用,楔裂作用和增強研磨作用。
粉碎時為了提高研磨效率,縮短研磨時間,可以加入能降低研磨原料硬度的表面活性物質(zhì)。
如果要求粉碎過程中不混入雜質(zhì),可以采用橡皮、塑料或相應的氧化物作磨機內(nèi)襯,用相應氧化物材料(或其金屬)制成研磨體。但這樣會由于研磨體的比重小而降低磨機的粉碎效率,增加磨細時間。
原料經(jīng)粉碎后要進行凈化處理,即通過化學方法或物理方法的處理,以提高其純度(如鋼質(zhì)研磨體和襯板因磨損混入原料中的鐵質(zhì))。凈化方法有水洗、酸洗、溶劑洗、磁洗等。
2.坯體成型
隨著對耐火磚的要求不同,以及成型工藝的不斷發(fā)展,而有多種成型方法,諸如注漿法、模壓法、擠壓法,熱壓注法、熱壓法、等靜壓法、氣相沉積法和等離子噴涂法等。
注漿法又有空心澆注、實心澆注、壓力澆注、離心澆注和真空澆注法之分。其中空心澆注法和實心澆注法是生產(chǎn)中最基本的澆注法。
3.耐火磚燒成
成型后的素坯應先在空氣中自然干燥一定時間后,再在烘箱或烘房中充分干燥,以除去素坯中游離水分。干燥后的坯體可最終燒成。但有些成型坯體在燒成之前,先要在低于燒成溫度之下預燒,通常稱素燒。素燒的目的在于燒掉在成型過程中加入的各種有機物,尤其是熱壓注素坯需要排除其中的蠟質(zhì);使素坯具有足夠的機械強度,以便于初步加工,如尺寸的修整、切削、打洞等。因在最終燒成后,耐火磚的硬度大,機械加工困難。
對于純氧化物耐火磚來說,因其熔點高,雜質(zhì)量很少,在高溫時液相量極少,燒結(jié)主要靠晶相的再結(jié)晶作用,所以純氧化物耐火磚在制造過程中很難燒結(jié)。為促進燒結(jié),在工藝上一般采用如下方法:將物料細粉碎,以增加晶格缺陷,使晶格活化;加入促進燒結(jié)的加入物,使之與被燒結(jié)氧化物形成有限固溶體,因而使被燒結(jié)氧化物晶格“松散”,使擴散過程容易進行。
另外燒成氣氛對耐火磚的燒結(jié)也有顯著影響。如某些氧化物耐火磚中BeO、A12O3等在還原氣氛中,由于氧分壓低,晶體中的氧可直接從表面逸出,通過與氣氛中的H2或CO作用生成H2O或CO2,結(jié)果在晶體中留下空位,加速了氧離子在晶格中的擴散速度而促進燒結(jié)。.在特殊耐火磚工業(yè)中,燒成設備除了象普通耐火磚中用的氣體或液體作燃料的高溫倒焰窯和高溫隧道窯外,還經(jīng)常使用各種式樣的電爐,主要有下面三類:
(1)電阻爐:電阻元件(發(fā)熱體)是用具有適當電阻的耐火磚制成的??煞譃榻饘偌胺墙饘賰深悾螤羁勺龀山z狀、棒狀、管狀、帶狀。電阻爐的溫度可控制在狹窄的范圍內(nèi)。其中常用的有如下幾類:
1)硅碳(SiC)棒爐;
2)碳管爐;
3)炭粒爐;
4)鉬(Mo)絲或鎢(W)絲(帶)爐;
5)二硅化鉬(MoSiO:)棒爐;
6)二氧化鋯電爐。
(2)電弧爐:電弧爐有單相和三相兩種,電弧溫度可達幾千度。
(3)感應爐:根據(jù)使用的頻率不同,可分為高頻感應爐、中頻感應爐和低頻感應爐。
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