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耐火材料行業(yè)知識

玻璃退火窯的原理及退火制度相關

玻璃的退火,是為了減少或消除玻璃在成形或熱加工過程中產(chǎn)生的永久應力,提高玻璃使用性能的一種熱處理過程。除玻璃纖維和薄壁小型空心制品外,幾乎所有玻璃制品都需要進行退火。玻璃退火所用的熱工設備稱為退火窯。
一 、玻璃的應力及退火制度
1.玻璃中的熱應力
①暫時應力????? 玻璃在應變點溫度以下加熱或冷卻時,由于其導熱性較差,各部位將形成溫度梯度,從而產(chǎn)生一定的熱應力。這種熱應力隨著溫差的存在而存在,溫差越大,暫時應力也越大,并隨著溫差的消失而消失。這種熱應力稱為暫時應力。
應該注意的是,雖然暫時應力可以自行消除,但在溫度均衡之前,當暫時應力值超過玻璃的極限強度時,玻璃同樣會自行破裂,所以玻璃在脆性溫度范圍內(nèi)的加熱或冷卻速度也不宜過快。
②永久應力?? 玻璃從應變點溫度以上開始冷卻時,由溫差產(chǎn)生的熱應力,到玻璃冷卻至室溫、內(nèi)外層溫度均衡后,并不能完全消失,玻璃中仍然殘存著一定的應力,這種應力稱為永久應力。永久應力的大小取決于制品在應變點溫度以上時的冷卻速度、玻璃的黏度、膨脹系數(shù)及制品的厚度等。
玻璃中的永久應力必須通過退火才能消除或減小。
2.玻璃的退火原理和退火溫度
玻璃的退火,就是把具有永久應力的玻璃制品重新加熱到玻璃內(nèi)部質(zhì)點可以移動的溫度,利用質(zhì)點的位移使應力分散(稱為應力松弛)來消除或減弱永久應力。應力松弛速度取決于玻璃溫度,溫度越高,松弛速度越快。因此,一個合適的退火溫度范圍玻璃獲得良好退火質(zhì)量的關鍵。
以保溫3min能消除95%應力的溫度為退火溫度上限(或稱最高退火溫度),此時玻璃黏度為1012Pa?s 。以保溫3min只能消除5%應力的溫度為退火溫度下限(稱最低退火溫度),此時玻璃黏度為1013.5 Pa?s。退火溫度上限與下限一般相差50~150℃,此即為退火溫度范圍。高于退火溫度上限時,玻璃會軟化變形;低于退火溫度下限時,玻璃結構實際上可認為已固定,內(nèi)部質(zhì)點已不能移動,也就無法分散或消除應力。
玻璃在退火溫度范圍內(nèi)保溫一段時間,以使原有的永久應力消除。之后要以適當?shù)睦鋮s速度冷卻,以保證玻璃中不再產(chǎn)生新的永久應力,如果冷卻速度過快,就有重新產(chǎn)生永久應力的可能。這在退火制度中用慢冷階段保障。慢冷階段必須持續(xù)到最低退火溫度以下。
玻璃在退火溫度以下冷卻時,只會產(chǎn)生暫時應力,因此可以采用快冷,以節(jié)約時間和減少生產(chǎn)線長度,但也必須控制一定的冷卻速度。冷卻過快時,可能會使產(chǎn)生的暫時應力大于玻璃本身的極限強度而導致制品炸裂。
部分玻璃的退火溫度如下所列:
窗玻璃:540~550℃
鉛晶質(zhì)玻璃:465~475℃
鈉鈣玻璃:530~560℃
無堿玻璃:660~680℃
硼硅質(zhì)玻璃:520~530℃
玻璃退火時的加熱溫度越高,消除玻璃制品應力所需時間越短,但是慢冷所需時間越長。反之,如果加熱溫度過低,則消除應力的時間太長,慢冷時間則較短。所以實際上總是把加熱溫度選擇在使總的退火時間最短的溫度。一般取加熱溫度較計算的最高退火溫度高5~7℃。
玻璃的退火溫度與其化學組成密切相關,凡能降低玻璃黏度的成分,均能降低退火溫度。如堿金屬氧化物的存在能顯著降低退火溫度,其中Na2O的作用大于K2O、SiO2、caO和AL2O3對提高退火溫度的作用。PbO和BaO則使退火溫度降低,而PbO的作用比BaO的作用大。ZnO和MgO對退火溫度的影響很小。含有B2O3 15%~20%的玻璃,其退火溫度隨著B2O3含量的增加而明顯地提高。如果超過此含量時,則退火溫度隨著含量的增加而逐漸降低。
根據(jù)奧霍琴經(jīng)驗公式計算機算出黏度η=1012Pa?s時的溫度,即玻璃的最高退火溫度。
根據(jù)玻璃組成的最高退火溫度和組成氧化物含量變化1%時對退火溫度的影響,計算玻璃的最高退火溫度。
3.玻璃的退火制度
由退火原理可知,玻璃制品的退火過程必須包括加熱、保溫、慢冷、快冷四個階段。
①加熱階段本階段的任務是將送入退火窯的玻璃制品加熱到退火溫度。加熱速度應保證制品在加熱過程中產(chǎn)生的暫時應力不超過玻璃本身的極限強度,以防制品炸裂。若制品進入退火窯時的溫度高于退火溫度(使用高速成形機時往往會有這種情況),則不需加熱,反而需要盡快將其冷卻到退火溫度。
按照不同的生產(chǎn)工藝,玻璃制品的退火分為一次退火和二次退火。制品在成形后立即進行退火的,稱為一次退火。制品冷卻后再進行退火的,稱為二次退火。無論是一次退火還是二次退火,玻璃制品進入退火爐時,都必須把制品加熱到退火溫度。在加熱過程中玻璃表面產(chǎn)生壓應力,內(nèi)層產(chǎn)生張應力。此時加熱升溫速度可以相應地快些。但考慮到玻璃制品厚度的均勻性、制品的大小、形狀及退火爐中溫度分布的均勻性等因素,都會影響加熱升溫速度。為了安全起見,一般技術玻璃取最大加熱升溫速度的15%~20 %,即采用20/a2~30/a2(℃/min)加熱升溫速度。光學玻璃制品要求更嚴,加熱升溫速度小于5/a2(℃/min)。其中,n為玻璃制品的厚度,單位為cm(實心制品為其厚度的1/2)。
②保溫階段將制品在退火溫度下進行保溫,使制品各部分溫度均勻,并消除玻璃中固有的內(nèi)應力。在此階段中要確定退火溫度和保溫時間。退火溫度可根據(jù)玻璃的化學組成計算出最高退火溫度。生產(chǎn)中常用的退火溫度較最高退火溫度低20~30℃,作為退火保溫溫度。
當退火溫度確定后,保溫時間可按玻璃制品最大允許應力值進行計算:
③慢冷階段 當玻璃中的原有應力消除后,由于溫度較高,在冷卻過程中將產(chǎn)生新的應力,新生應力的大小由冷卻速度控制。冷卻速度越慢,新生的永久應力越小。因此,保溫后必須先進行慢冷。慢冷速度的大小取決于玻璃制品所允許的永久應力值,允許值大,冷卻速度可相應加快。慢冷速度可按式(2-54)計算:
④快冷階段???? 當玻璃冷卻到應變點溫度以下時,溫差將只能產(chǎn)生暫時應力。這時就可以在保證玻璃制品不因暫時應力而破裂的前提下,盡快冷卻,一直到出窯溫度為止。一般玻璃的最大冷卻速度為
在實際生產(chǎn)中都采用較低的冷卻速度。對于一般玻璃取此值的15%~20%,光學玻璃取5%以下。
玻璃的退火過程可用圖2-27的退火曲線表示。
由此可見,制定玻璃的退火制度,就是確定高退火溫度、低退火溫度、保溫時間;加熱速度 和冷卻速度 。
二、玻璃退火制度時的有關問題
制定退火制度時還應注意以下幾個問題。
①退火爐內(nèi)溫度分布不均的影響?? 目前一般使用的退火爐斷面溫度分布是不夠均勻的,從而使制品的溫度也不均勻。為此,設計退火曲線時,對慢冷速度要取比實際所允許的永久應力值低的數(shù)值,一般取允許應力值的1/2進行計算。
②不同制品在同一退火爐內(nèi)的退火問題??? 化學組成相同、厚度不同的制品在同一退火爐內(nèi)退火時,退火溫度應按壁厚最小的制品來確定,以免薄的制品變形多;加熱和冷卻速度則按壁厚最大的制品來確定,以保證厚壁制品不致因熱應力造成破裂。
化學組成不同的制品在同一退火爐內(nèi)退火時,應選擇退火溫度最低的玻璃制品作為保溫溫度。同時采取延長保溫時間的措施。
③制品固有應力的影響? 快速加熱時,除按溫差計算暫時應力以外,還應估計固有的影響。
④制品的厚度和形狀的影響??? 制品壁愈厚,在升溫和冷卻過程中內(nèi)外層溫度梯度愈大,在退火溫度范圍內(nèi),厚壁制品保溫溫度愈高,在冷卻時其黏彈性應力松弛愈快,制品的永久應力也就愈大。形狀復雜的制品應力容易集中,因此它和厚壁制品一樣應采用偏低的保溫溫度,適當延長保溫時間。加熱和冷卻速度都應較慢。
⑤分相對制品的影響??? 如派來克斯類硼硅酸鹽玻璃,在退火溫度范圍內(nèi)會發(fā)生分相,玻璃的性質(zhì)發(fā)生改變。為了避免這種現(xiàn)象,退火溫度不能過高,退火時間也不宜過長,同時要盡力避免重復退火。
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